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臭氧催化氧化去除水中MTBE的連續(xù)流試驗(yàn)
  • 作者:    來源:宜興市海源環(huán)保設(shè)備有限公司    時(shí)間:2010/1/21 14:11:02    點(diǎn)擊:6396
臭氧催化氧化去除水中MTBE的連續(xù)流試驗(yàn)
甲基叔丁機(jī)醚(MTBE)是一種被廣泛使用的石油添加劑,具有一定的遺傳毒性和輕微的生殖毒性,同時(shí)還具有很高的化學(xué)和生物穩(wěn)定性以及較高的溶解度,臭氧很難單獨(dú)將其氧化,但臭氧催化氧化可以在反應(yīng)過程中產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化能力的羥基自由基,故能顯著提高臭氧氧化去除水中MTBE的效果。筆者考察了在連續(xù)流狀態(tài)下,高硅沸石、活性氧化鋁負(fù)載的氧化鎂、活性氧化鋁這3種催化劑臭氧氧化去除MTBE的效果,分析了臭氧分解、催化劑吸附、斷面流速及臭氧投量等因素對(duì)去除MTBE的影響。
1試驗(yàn)材料與方法
1.1試驗(yàn)裝置及材料
為接近實(shí)際情況,試驗(yàn)采用連續(xù)流進(jìn)行研究。試驗(yàn)溫度為(20±2)℃,所有試驗(yàn)用水均有蒸餾水配置,并用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)原水的pH,使之為7.0±0.1。取樣前向50ml比色管中加入0.1mol/L的Na2S2O3溶液0.6ml,取50 ml水樣并加入10g無水硫酸鈉和3 ml正戊醇。試驗(yàn)用催化劑為無粘結(jié)性高硅沸石、活性氧化鋁負(fù)載的氧化鎂(自制)、活性氧化鋁。
1.2測(cè)定方法
MTBE的濃度:氣象色譜(Agilent4890D,GC-FID);O3濃度:紫外分光光度計(jì)(752型)。
2結(jié)果與討論
2.1不同催化劑對(duì)水中臭氧的分解效果
研究催化劑存在時(shí)臭氧的吸附、分解情況有助于更好地理解臭氧催化氧化有機(jī)物的機(jī)理。將蒸餾水的pH值調(diào)為7.0±0.1,把反應(yīng)器Ⅰ和反應(yīng)器Ⅲ直接相連,用蠕動(dòng)泵控制流速。試驗(yàn)采用的流速為0.85、1.49、2.13m/h,對(duì)應(yīng)的空床停留時(shí)間分別為10、5.7、4min。
試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),不同濃度的臭氧水溶液通過高硅沸石后,出水的臭氧濃度在12min內(nèi)開始穩(wěn)定,并在4h內(nèi)保持0.2mg/L以下,且提高臭氧初始濃度和流速對(duì)初歲的臭氧濃度幾乎無影響。即使臭氧初始濃度為4.83mg/L,其出水濃度≤0.2 mg/L。
進(jìn)一步試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),高硅沸石對(duì)水中臭氧油很強(qiáng)的吸附能力,當(dāng)臭氧濃度增加到10ml/L時(shí),其吸附量約為0.24mgO3/g。Fujita發(fā)現(xiàn),單位體積高硅沸石堆臭氧吸附量是水中臭氧濃度的80倍。Fujita認(rèn)為臭氧在高硅沸石上的吸附主要與高硅沸石的SiO2/AlO3值為孔隙結(jié)構(gòu)有關(guān),它的表面存在非極性的憎水Si-O-Si≡基團(tuán),由于硅幾乎是電中性的,高SiO2/AlO3值降低了高硅沸石表面與水的親和力,而臭氧分子的偶極矩(0.46D)比水分子的(1.85D)低的多,所以臭氧極性較弱,易被高硅沸石表面吸附。關(guān)于臭氧在高硅沸石上的分解及吸附規(guī)律還需做進(jìn)一步研究。
流速對(duì)氧化鎂、活性氧化鋁分解臭氧的影響
氧化鎂對(duì)臭氧的分解率隨流速的增大而顯著降低。當(dāng)流速為0.85、1.49m/h是,隨臭氧初始濃度的增大,出水中的臭氧濃度(C)的增幅增大;在流速為2.13m.h時(shí),不同臭氧初始濃度下的出水臭氧濃度相差不大。活性氧化鋁對(duì)臭氧的分解率降低較緩慢,在相同流速和不同臭氧初始濃度下,出水的臭氧濃度都相差不大。在臭氧初始濃度相同的情況下,催化劑對(duì)臭氧的分解率均隨流速的增大而降低,即隨著停留時(shí)間的縮短而降低。
2.2催化劑對(duì)MTBE的吸附
MTBE有一定的揮發(fā)性,曝氣對(duì)其有吹脫作用,
 
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